原子荧光的工作原理

原子荧光是原子蒸气受到具有特征波长的光源照射后，其中一些自由原子被激发跃迁到较高能态，然后去活化回到某一较低能态（常常是基态）而发射出特征光谱的物理现象。当激发辐射的波长与产生的荧光波长相同时，称为共振荧光，它是原子荧光分析中最主要的分析线。另外还有直跃线荧光、阶跃线荧光、敏化荧光、阶跃激发荧光等。各种元素都有其特定的原子荧光光谱，根据原子荧光强度的高低可测得试样中待测元素含量，这就是原子荧光光谱分析。

 原子荧光强度If与试样浓度以及激发光源的辐射强度I₀等参数存在以下函数关系：

If = ΦI                                 （1）

 根据比尔-朗伯定律:

                  I = I₀[1-e^-KLN]                              （2）

          If = ΦI₀ [1- e^-KLN]                             （3）

式中 Φ—原子荧光量子效率

I—被吸收的光强

          I₀—光源辐射强度

          K—峰值吸收系数

          L—吸收光程

          N—单位长度内基态原子数

 将（3）式按泰勒级数展开，并考虑当N很小时，忽略高次项，则原子荧光强度If表达式简化为：

           If = Φ I₀ KLN                               （4）

 当实验条件固定时，原子荧光强度与能吸收辐射线的原子密度成正比。当原子化效率固定时，If便与试样浓度C成正比。即：

           If = αC                                    （5）

 α为常数。

（5）式的线性关系，只在低浓度时成立。当浓度增加时，（4）式带二次项、三次项……If 与C的关系为曲线关系。